由甲酸鹽如甲酸鈉或甲酸鉀等加入硫酸、磷酸、過磷酸或聚合磷酸等無機酸 進行酸化制備甲酸,在97103209、200610124470、200610200857、200710049836、 200710049837、200710200045等專利中都公開了這種制備甲酸的方法,多年來 這些方法已被證明是切實有效的。但由于所有這些工藝中都沒有對生成的甲酸蒸 汽進行精細且有效的提純及脫水,其所制得的甲酸含量均在85%~95%范圍內, 而且雜質含量也很高,只能作為一般的工業用途。在有機合成特別是藥物生產中, 作為原料的甲酸其純度要求很高,雜質含量要求在PPm級,即純度在99.99%以 上,水份含量則越低越好,一般要求在0.4%以下或更小。隨著制造技術的不斷 進步、有機合成及藥物合成的不斷發展,對這種高純無水甲酸的需求量越來越大, 對純度及水份含量的要求也越來越高。 專利01804064提供了一種生產無水甲酸的方法,可以生產含量最高達99.5% 的甲酸,且純度也較高,可一般滿足藥物合成的條件。但這種方法是以甲酸甲酯 的合成及水解為基礎的,而其所稱的“無水或基本無水甲酸”的甲酸含量一般在 99.5%以下,水份含量也很難達到0.4%以下。且生產工藝復雜,設備昂貴,生產 中使用添加劑多,對產品純度產生一定限制,生產成本較高。 國內甲酸生產企業很大一部分是以治理黃磷生產尾氣時回收的甲酸鈉為原 料生產的。以此原料進行綜合利用生產甲酸,其成本遠低于甲酸甲酯水解法,也 沒有甲酸甲酯水解法那樣的污水處理,是一個清潔、節能、環保、低碳、綠色的 循環經濟生產工藝。但此工藝長期以來缺乏深度開發,產品質量與含量只能維持 在很低的水平上,產品只能作為低端應用,無法在高端應用上與甲酸甲酯法甲酸進行競爭。這嚴重影響著酸化甲酸鹽生產甲酸工業的發展,也間接影響著黃磷及 磷酸鹽工業的深化發展。 我國是黃磷生產大國,處理黃磷生產尾氣副產的甲酸鈉數量相當大,再加上 如季戊四醇等生產中副產的甲酸鈉,其來原非常廣泛。除了部分用于草酸生產外, 大部分都用來生產甲酸。這種情況下如還要另外消耗寶貴的碳資源來產生甲酸甲酯以水解獲得質量較高的甲酸是對資源的浪費。
本發明的目的是對酸化甲酸鹽生產甲酸的工藝進行深度開發以獲得高純度 的無水甲酸。